共价氢化物在微量锡和砷光度分析中的应用及其某些性质研究

本论文由四部分内容组成：第一部分（文献综述）从氢化物发生法的历史、氢化物发生条件，机理等，和氢化物发生与各种分析方法的联用情况几方面阐述了共价氢化物发生法在测定砷、锑、铋、锗、锡、铜、硒和碲八种元素中的应用，并且讨论了氢化物发生法中普遍存在的问题－干扰的引起及其消除，共引用文献150多篇，此外，本文还对锡的分光光度测定方法作了一次小结，引用文献30篇。第二部分（氢化物发生－分光光度法测定微量锡）提出了一个测定锡的新方法，本文对锡烷(SnH_4)的发生条件，吸收显色体系（硝酸银－分散剂）及其它影响方法准确度和精密度的各种因素进行了试验，确定适宜的分析条件为：以硼氢化钾作还原剂将溶液中的锡离子在pH4.5的CH_3COOH-CH_3COONa缓冲溶液中转变为锡烷气体，然后用含有乙醇和分散剂（聚乙烯醇和明胶）的硝酸银溶液吸收显色、有色溶液的最大吸收波长在415nm处，摩尔吸光系数ε= 6.5 * 10~4 l·mol~(-1)·cm~(-1)，锡量在0－5μg符合比自定律，此法分析速度快，选择性较好，操作简便，由于可在小体积中显色，用此实际灵敏度也较高，经用于金属、合金，岩矿和食品罐头中锡的测定，获得较满意结果。第三部分（氢化物发生－分光光度法连续测定砷和锡）利用砷和锡离子发生氢化物时酸度的差异，在高酸度条件下(3NHCl)先产生AsH_3，用新银盐法测砷，然后在pH4.5的CH_3COOH-CH_3COONa缓冲溶液中产生SnH_4。再用已建立的测锡的方法进行测定，经过实际样品（金属、岩矿等）的分析，证明此方法简便快速，选择性较好，获得较满意结果，同时采用原AsH_3吸收液稀释砷的有色溶液的办法，可以解决高砷和低锡样品中砷、锡连续测定的问题。第四部分（几种共价氢化物与某些氧化剂和有机胺反应条件研究）基于共价氢化物具有还原性、结合文献及实验中观察到的以一定比例混合的K_2Cr_2O_7和Na_2SO_4吸收BiH_3来消除测定锑时铋的干扰，以有机胺混合液吸收SbH_3和BiH_3以消除测定砷时锑、铋的干扰，为此，我们选用新银盐法测砷，我们自己建立的方法测锡以及Fe(III)-phen法测锑，进行了两项工作。1．AsH_2, SbH_3和SnH_4与氧化剂的作用 研究了固体氧化剂、氧化剂溶液吸收了氢化物后对其吸收测定的影响，从而得出各种氧化剂对AsH_3, SbH_3和SnH_4的吸收情况，得出①K_2Cr_2O_7氧化剂对SbH_3吸收很好（～100％），而对AsH_3和SnH_4吸收较差，有可能用K_2Cr_2O_7使SbH_3和AsH_3，SnH_4相互分离。②KBrO_3, KIO_3等以KH_2PO_4作稀释剂时对AsH_3和SbH_3吸收较好，而对SnH_4吸收较差，有可能用它们使SnH_4和AsH_3, SbH_3分离。③变价金属离子(Fe~(3+), Cu~(2+)等)对氢化物吸收很差，对氢化物间的分离没有使用价值。2．SbH_3与有机胺的作用。由于有机胺能很好地吸收SbH_3，我们对吸收了SbH_3后的有机胺混合液中锑的价态进行了分析，经过实验我们初步认为SbH_3与有机胺的作用是一个氧化还原过程，当SbH_3进入有机胺后，先是在介质中溶解，继而被氧化成Sb~(3+)乃至Sb~(5+)。