硒及其形态分析方法的研究

本论文由四部分组成。第一部分是天然水中痕量硒的分析方法研究。针对目前天然水样中硒含量低，难于测出的问题，本文提出了将水样用氨水调制弱碱性后，减压滤过以纸粉的载体的氢氧化镧吸附层，然后将沉淀用稀盐酸洗下，调至0.2N硫酸－2%酒石酸的酸度，使用电剂硼氢化钾进行氢化物发生，将生成的硒化氢导入邻菲罗啉－联(III)吸收液显色，在波长510nm处比色测定的方法。此方法富集及分析速度快，富集倍数大，灵敏度高、重现性好。每次最多可富集1,001ml水样，滤速可达40ml/min，工作曲线相关系数达0.999，检出限可达0.1ppb。方法 作简单，易于掌握，不需特殊试剂，适应性强。第二部分是关于几种含硒样品消解方法的讨论。当前有大量文献报道在测定样品中的硒的过程中，消解方法难掌握，硒易损失影响测定的准确性等问题，但尚未有关于含硒样品消解条件的详细而系统的报道。本文通过对常压下各种混酸法、钼酸钠混酸法的消鲜温度、浓度、时间等影响因素的讨论，找出了各种消解体系中的最佳消解条件，初步探讨了硒的测定过程中回收率低的原因及防止硒损失的方法。同时，本文还比较了混酸法、钼酸钠混酸法及高压法的优缺点及应用范围，为硒的测定的样品消解前处理中所存在的问题做出了系统的答案。第三部分是硒酵母中硒的形态分析。针对进一步研究硒的生物无机及医学等方面作用的需要，我们对药用硒酵母中硒的形态分析方法进行了研究。根据制备方法，可认为硒酵母中存在硒的形态是硒(N)及硒的有机化合物如硒代氨如硒代氨基酸等。实验结果表明，常压下各种溶液浸取硒(IV)的回收率均较低，且证明是酵母对硒(IV)的吸附所至。用0.5N氨水加热加压浸取硒酵母中硒(IV)的效果显著，可达定量浸出。通过氨水加压浸取后，氢化物发生-分光光度法测定硒(IV)，然后用5:1的硝酸－高氯酸混酸消解样品后测定总硒，差减可得有机硒含量，从而完成硒酵母中硒的形态分析。硒的形态分析方法的建立有利于研究不同形态硒对人体的作用，促进医学界对硒的作用研究的深入。第四部分是几种氢氧化物对硒(IV)的吸附机理的探讨。目前有委多文献介绍或使用了用铁(III)、镧(III)等氢氧化物分离富集硒的方法，关于其吸附机理尚未见报道。本文在使用氢氧化镧做富集剂吸附富集水中硒的基础之上，对硒在几种氢氧化物上的吸附情况进行了研究。认为其吸附机理主要是在大表面积的絮状沉淀存在条件下，通过静电吸引从而达到对硒(IV)的定量化学吸附。选用较有代表性的氢氧化铁沉淀所做的吸附曲线及吸附速率实验也证明了这种吸附反应有高吸附速率，大吸附量的特点，有助于进一步认识氢氢化物用为痕量元素富集剂时的作用。