聚合物载体－稀土金属配合物聚合催化剂的研究

本论文首先对过渡金属（f-区和d-区）的载体催化剂的研究工作作了一简单回顾。在此基础上，用不同的聚合方法合成了一系列羧基含量不同的苯乙烯丙烯酸共聚物载体（SAAC），并用这些载体合成了相应的稀土钱配合物（SAAC-Nd），通过大量的实验对配合物的结构及配合物的结构、组成与催化活性之间的关系作了一系列的研究。对配合物结构的研究结果表明，配合物整体是以交联结构的形式组成的，其中功能基因－羧基与金属钱原子的配位作用方式主要为螯合双配位结构（Ⅱ），且配位键的共价性较小分子羧酸钱配位键的共价性为强。对配合物催化活性的研究结果表明，配合物的催化活性与配合物中的钱含量、功能基因含量及共聚物载体的结构有关。当配合物中的钱含量与功能基因含量之比值在0.20附近且载体中功能基因的含量在26 * 10~(-4)mol/g左右时，配合物催化剂的催化活性达到最佳值。研究了SAAC-Nd-phCH_2Cl-Al(i-Bu)_3三元催化体系催化丁二烯聚合的一般规律。该体系具有良好的催化活性及定向效应。所得聚丁二烯的顺式－1.4结构含量高达97～98%。且聚合溶剂的不同对该催化体系的催化活性是有影响的。