砷的化学形态分析方法的研究

本论文由三部分组成。第一部分是天然水中痕量砷（III）和无机砷总量的测定。我们提出了用硼氢化钾片作还原剂，在柠檬酸铵介质中选择还原砷（III），在洒石酸介质中还原无机砷总量，还原生成的砷化氢与同时生成的氢气一起通过吸收液显色，再用分光光度计分别测定砷（III）和无机砷总量的分析方法，并且对几种天然水样进行了分析和标准加入加收试验。本方法具有较好的精密度和较高的灵敏度，砷（III）的检出限为0.16ppb，无机砷总量的检出限为0.36ppb，而且分析速度快，操作简便，易于推广。第二部分是无机砷和有机胂的分离与测定。我们选用砷（III）和砷（v-bar）代表无机砷，二甲基胂酸和苯基胂酸代表有机胂，利用氢氧化铁对无机砷和有机胂的共沉淀能力的差异分离无机砷和有机胂，再用高氯酸—硝酸消化有机胂，以分光光度法分别测定。通过对水、土壤，特别是药物样品的分析，并把分析结果与高氯酸—硝酸消化测定的总砷量进行比较表明，本方法确实具有很好的实用价值。该方法的建立对于一些含砷量高的药物建立除砷方法和砷对人体毒害机理的进一步研究具有重要的意义。第三部分是对氢氧化铁吸附砷机理的探讨。文中讨论了氢氧化铁吸附砷的机制，认为溶液中砷离子是与不同水解度的铁的羟基化合物形成了离子缔合物而被氢氧化铁共沉淀的。同时观察到，随着砷的形态不同，氢氧化铁对它们的吸附能力也不相同。通过比较几种氢氧化物对不同形态砷吸附能力的差异和氢氧根离子对吸附能力的影响等试验，初步证明，三价铁离子水解过程中的某些产物以及不同形态砷离子的空间构型的氢氧化铁吸附不同形态砷的能力解产生很大的影响。文中还通过实验，确定了氢氧化铁吸附砷（III）和砷（v-bar）的等温吸附经验公式中的常数，并对砷（III）和砷（v-bar）在氢氧化铁上的吸附速率作了比较和讨论。