总汞和汞的化学形态分析方法的研究

本论文由三部分组成。第一部分工作是水中总汞的测定。我们提出了在HNO_3－HCl混酸介质中，用溴酸钾溶液作氧化剂破坏水中的有机汞，再以KBH_4－Na_2SO_4片剂作汞离子的还原剂，使生成的元素汞与伴生气体－氢气一同进入测汞仪进行汞的测定。此方法操作简便快速，有较好的精密度和灵敏度。在水样分析中做了标准加入无机汞，甲基汞和苯基汞的回收试验，得到了较好的结果。方法的检出限为0.18ppb（取10毫升水样）。同时我们还研究了水中汞的快速富集方法，经予富集后，检出限可达0.007ppb。本方法可适用于大批量水样的分析，操作简便，易于推广。在第二部分工作中，我们研究了天然水中无机汞与有机汞分别测定的方法。我们提出在碱性条件下（pH＞8），用NaBH_4还原测定无机汞，在酸性（H_2SO_4或HCl）介质中，用NaBH_4-Cr(VI)测定总汞，通过差减法求得有机汞的量，我们提出的方法操作简便快速，容易掌握，有较好的精密度和灵敏度。在水样分析中，做了标准加入无机汞和甲基汞的回收实验，得到了较好的结果。此方法的检出限为0.05ppb，在2ppb Hg情况下，标准偏差为0.018ppb，变异系数为0.9%。同时，我们还根据观察到的实验现象，对Cr（VI）与有机汞的作用机理进行了初步探讨，认为它不是典型的催化反应，而是Cr（VI）离子对硼氢化钠还原甲基汞产生了协同作用。在第三部分工作中我们研究了一些有机溶剂在加热、密闭的体系中对土壤中汞的化合物的浸提作用。我们在固定的温度与压力下，初步考查了两种有机试剂对土壤中二氯化汞和氯化甲基汞的浸提效果。一种是含有酰胺基的二甲基甲酰胺（DMF）。另一种是亚砜类试剂二甲基亚砜（DMSO）。我们观察到，在密闭溶器（150℃）中DMF对土壤中二氯化汞和氯化甲基汞有较好的浸提效果，分析结果精密度较高。