四－（邻氯苯基）卟吩及其金属络合物的制备和光谱研究

四－（邻氯苯基）卟吩及其金属络合物比四苯基卟吩、对或间位取代的四苯基卟吩在化学和光谱性质等方面有其独特性，更接近于各种天然卟啉，在理论研究和实用上较为优越。本工作选定四－（邻氯苯基）卟吩（OCITPP）及其金属络合物为研究对象，四苯基卟吩（TPP）及其金属络合物为对比物。合成和制备了OCITPP和TPP两个系列共34种不同的卟啉化合物（包括两种卟吩自由碱、两种主族金属络合物，7种过渡金属络合物和23种稀土金属络合物）。参照制备类似物的文献方法，在制备OCITPP系列化合物（特别是其稀土金属络合物）时作了很大程度的改进，显著缩短了反应时间，改善了反应完全程度。获得了全部34种不同卟啉化合物的紫外－可见光谱和红外光谱数处及谱图，并进行了系统的归属、分析和研究。实验证明，OCITPP系列金属络合物的荧光量子产率“反常地”高于TPP系列相应金属络合物。测试和归属了OCITPP系列化合物的~1H和~(13)C-NMR谱，找出了波谱性质与化合物结构之间的内在联系。研究了OCITPP和TPP系列过渡金属络合物和稀土金属络合物与2，4－二硝基氯代苯之间的配合反应性质，2，4－二硝基氯代苯通过与金属足啉络合物形成激发态络合物而强烈地猝弱金属卟啉的荧光。