分光光度法测定钛和钒的价态

本论文“分光光度法则测定钛和钒的价态”包括互相独立的两部分工作：一、关于钛，经比较选用2－噻吩甲酰三氟丙酮作为Ti(III)的显色剂。在含二氯化锡的盐酸介质中，形成具有M:R = 1:3的稳定络合物，在685和485nm处有两个吸收峰，摩尔吸光系数分别为1.10 * 10~3和1.79 * 10~3。在685nm处测定Ti(III)有很高的选择性，百倍量的Ti(IV)和除氧化剂外的毫克量的多数常见离子无影响。0－300微克Ti(III)/10毫升范围内遵守比尔定律。应用本法测定了三氯化钛氧化剂和异丙橡胶中的Ti(III)和Ti(IV)。另外建立了新的配制和保存Ti(III)标准溶液的方法。二、关于钒、用磷钼杂多酸－罗丹明B作试剂，在存在聚乙烯醇的情况下，水相分光光度测定了三、四、五价钒。V（▽）与试剂形成四元络合物R_4[Mo_(11)V(▽)PO_(40)], V(IV)无显色反应，V(III)还原磷钼杂多酸成磷钼等，再与罗凡明B形成三元络合物R_5[Mo_(10)(VI)Mo_2(▽)PO_(40)]，过剩磷钼杂多酸由加入柠檬酸掩蔽。当V(IV)与V(▽)共存时，将其氧化成V(▽)，测合量后减去V(▽)而得V(IV)含量；当V(IV)与V(III)共存时，将其还原成V(III)，测合量后减去V(III)而得V(IV)含量。试剂最大吸收峰在555nm，两种络合物最大吸收峰都在586nm处，络合物的摩尔吸光系数分别为2.80 * 10~5和2.16 * 10~5。0-3.0微克V(▽)和0-4.0微克V(III)/25毫升遵守比尔定律。仅钛、锆、铌和钽及氧化、还原剂有影响。一个体系能高灵敏的测定三、四、五价钒，本工作还是首次。