共价氢化物在光度分析中的应用

本论文由两部分工作组成。第一部分（铋化氢-二乙氨基二硫化甲酸银分光光度法测定铋）提出一个测定铋的新的分光光度方法，对影响方法准确度和精密度的各种因素进行实验，确定了适宜分析条件。用硼氢化钾-氯化钠-铝粉（重量比2:1:5）还原片，0.5N盐酸介质、15-25 ℃时，将铋离子转化为铋化氢，用5.0毫升0.2%的二乙氨基二硫化甲酸银氯彷溶液吸收显色。有色溶液最大吸收波长为425毫微米，摩尔吸光系数为4.6 * 10~4升。厘米~(-1)·摩尔~(-1)。铋量0-20微克符合比尔定律。经过对发光材料、铝合金和矿石中铋的测定，证明此方法有较好的实用价值。第二部分（砷、锑、铋的氢化物与二乙氨基二硫代甲酸银形成的有色物质性质的探讨）针对文献中砷化氢与AgDDC形成有色物质性质的两种不同看法，结合我们在AgDDC分光光度法测定砷、锑、铋中观察到的现象，用分光光度法对三种有色溶液的吸收光谱进行分析和讨论。实验证明，砷、锑、铋的氢化物与AgDDC形成的有色物质不可能是下列络合物：1、砷、锑、铋与二乙氨基二硫代甲酸（简称HDDC）或其它配位体形成的络合物；2、砷、锑、铋或银与HDDC形成的同核或异核的多核络合物；3、砷、锑、铋与HDCC及有机碱形成的三元络合物。同时指出，砷、锑、铋的氢化物与AgDDC之间可能发生的氧化还原反应，反应形成的有色物质属於银溶胶。由於上述三种氢化物还原AgDDC的能力不同，故所产生的银溶胶分散程度不同，而具有各自特征的颜色及吸收光谱。我们结合实验现象对砷的吸收曲线有两个吸收峰的问题进行了讨论，指出410毫微米波长处的吸收峰是砷的有色物质本身固有的，是由另一种分散程度的银溶胶产生的。