复杂无机离子晶体晶格能的研究

对于简单二元晶体（I-VII，II-VI，III-V族晶体），我们发现了它们的晶格能、德拜温度、等离子体能量、体变模量间的一些简单关系，分析发现了德拜模型的局限性，得到离子品体晶格能最小可能值为546kjmol-1，也发现碱金属卤化物的晶格能与格波的纵、横光学支的波数都呈线性关系，相同阳离子及相同阴离子的碱金属卤化物的LEELS、HEELS，ORS的谱峰能量值也与晶格能呈线性关系，说明这些量都与离子间的｛妾合强度有一定的关系。基于复杂靛．体化学键介电理论，并考虑到晶格能和键性的关系，我们发展了一种新的经验地计算晶．格能的方法，晶格能被视为是由各类键贡献的，对于每类键，其对晶格能的贡献被分为离子性和共价性两部分，复杂离子晶体被分解后得到的各类键可做相似处理。我们又基于Born理论模型，考虑到离子晶体中离子间主要作用是库仑作用及电子壳层的排斥作用，发展了另一种简单的计算晶格能的方法。对于很多静电键为主的功能材料（如巨磁阻材料、超导体等），用这两种方法计算的晶格能值与实验值及他人的计算结果相当接近，它们可以作为复杂离子晶体晶格能可信I均估算方法。我们还计算了YBCO体系的晶格能，并得到其与氧浓度的函数关系。