辐射交联聚乙烯溶胶、凝胶分离效应研究

在过去几十年中，人们对于聚合物的辐射效应进行了深入的研究。但是人们研究的对象主要集中在辐射后即得试样－溶凝胶共存体系的研究上。人们很少是从溶胶与凝胶的相互作用的角度出发，去考虑辐射效应问题。对于纯凝胶的性质人们研究得更少。实际上，无论是从实践角度，还是从理论角度上看，开展对纯凝胶性质的研究具有重要的意义。本文以高分子量聚乙烯为研究对象，通过对溶胶、凝胶及溶凝胶共存休系的研究，初步得到以下结论：1．从二次熔副峰峰温规律；等温和非等温结晶峰峰温规律，等温和非等温结晶动力学中Avrami指数的变化规律；以及等温和非等温结晶焓变的差异，可以证明：由于交联键的限制，溶胶在较高的结晶温度下结晶速度高于凝胶的结晶速度。且当溶胶结晶完成时，仍有部分可结晶的物质处于熔副状态，这些物质只能在体系降温过程中才能结晶。因此辐射交联聚乙烯从副态的降温结晶时，其结晶过程是一个两步过程。2．辐射交联聚乙烯在特定湿度下进行长时间的等温热处理后，其形态所发生的变化证明：溶凝胶共存体系是一个由溶胶、凝胶所共同组成的多相体系。3．辐射后的聚乙烯其折叠链表面自由能的变化趋势，是由于端基效应和溶、凝胶之间的相互作用所共同引起的。4．相分离结构的扩大和固定可以导致辐射交联聚乙烯宏观性质发生很大的变化：DSC上产生熔融双峰；辐射交联聚乙烯从韧性断裂变为脆性断裂。