TlBr raw material purification, crystal growth, annealing, detector fabrication and characterisation for gamma-ray detector applications

The research reported in this thesis dealt with single crystals of thallium bromide grown for gamma-ray detector applications. The crystals were used to fabricate room temperature gamma-ray detectors. Routinely produced TlBr detectors often are poor quality. Therefore, this study concentrated on developing the manufacturing processes for TlBr detectors and methods of characterisation that can be used for optimisation of TlBr purity and crystal quality. The processes under concern were TlBr raw material purification, crystal growth, annealing and detector fabrication. The study focused on single crystals of TlBr grown from material purified by a hydrothermal recrystallisation method. In addition, hydrothermal conditions for synthesis, recrystallisation, crystal growth and annealing of TlBr crystals were examined. The final manufacturing process presented in this thesis deals with TlBr material purified by the Bridgman method. Then, material is hydrothermally recrystallised in pure water. A travelling molten zone (TMZ) method is used for additional purification of the recrystallised product and then for the final crystal growth. Subsequent processing is similar to that described in the literature. In this thesis, literature on improving quality of TlBr material/crystal and detector performance is reviewed. Aging aspects as well as the influence of different factors (temperature, time, electrode material and so on) on detector stability are considered and examined. The results of the process development are summarised and discussed. This thesis shows the considerable improvement in the charge carrier properties of a detector due to additional purification by hydrothermal recrystallisation. As an example, a thick (4 mm) TlBr detector produced by the process was fabricated and found to operate successfully in gamma-ray detection, confirming the validity of the proposed purification and technological steps. However, for the complete improvement of detector performance, further developments in crystal growth are required. The detector manufacturing process was optimized by characterisation of material and crystals using methods such as X-ray diffraction (XRD), polarisation microscopy, high-resolution inductively coupled plasma mass (HR-ICPM), Fourier transform infrared (FTIR), ultraviolet and visual (UV-Vis) spectroscopy, field emission scanning electron microscope (FESEM) and energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDS), current-voltage (I-V) and capacity voltage (CV) characterisation, and photoconductivity, as well direct detector examination.

Väitöskirjatutkimus keskittyy talliumbromidikiteisiin, joita hyödynnetään gammasäteiden havainnoimisessa. Kiteistä valmistettiin huoneenlämmössä toimivia gammadetektoreita. Tavanomaisilla menetelmillä valmistetut T1Br detektorit ovat usein huononlaatuisia. Väitöskirjan aiheena on TIBr raaka-aineen, kiteiden sekä detektorin suorituskyvyn parantaminen. Yhteenveto-osassa arvioitiin uudelleen aiheeseen liittyvää kirjallisuutta. Erityisesti tarkasteltiin detektoreiden stabiiliutta ja vanhenemista, sekä niihin vaikuttavia tekijöitä kuten lämpötilaa, aikaa ja elektrodimateriaaleja. Väitöskirjatyön kokeellisessa osassa kehitettiin kaikkia prosessin vaiheita: raaka-aineiden puhdistusta, kiteiden kasvatusta ja detektoreiden valmistusta. Hydrotermistä uudelleen kiteyttämistä käyttämällä kyettiin parantamaan huomattavasti detektoreiden varauksen kuljetusominaisuuksia. Kehitetyllä prosessilla aikaansaatu paksu (4 mm) detektori osoittautui toimivan käytännössä menestyksekkäästi gammadetektorina. Työssä kehitetyt puhdistusmenetelmät ja teknologiset toimenpiteet olivat siis oikeansuuntaisia ja hyödyllisiä. On kuitenkin huomioitavaa, että detektoreissa on vielä parantamisen varaa ja lisä tutkimus- ja kehitystyötä tarvitaan erityisesti kiteiden kasvatuksessa.