Variabilidade Climática, Disponibilidade Hídrica e ETA Guandu: Uma Análise Qualitativa de Vulnerabilidade.

A ETA Guandu é de vital importância para o estado do Rio de Janeiro por ser responsável pelo abastecimento de 8,5 milhões de pessoas na Região Metropolitana. Este trabalho tem como objetivo efetuar uma análise qualitativa de sua vulnerabilidade, em relação à qualidade e quantidade de água captada, perante diversos fatores de estresse, visando dimensionar a importância da variabilidade climática na composição de sua vulnerabilidade. Adotou-se o conceito de vulnerabilidade como função da exposição (grau em que um sistema experimenta estresses), da sensibilidade (grau em que um sistema é afetado pelo estresse) e capacidade adaptativa (capacidade de um sistema de se ajustar, moderar ou lidar com as conseqüências de um estresse). Dessa forma, foi possível desenvolver uma metodologia de análise qualitativa de vulnerabilidade, específica ao caso da ETA Guandu, perante quatro fatores de estresse considerados como os mais determinantes para a vulnerabilidade atual: i) variabilidade climática; ii) transposição; iii) condições ambientais e qualidade da água e iv) acidentes ambientais. Os resultados evidenciaram que o maior grau de vulnerabilidade da ETA Guandu se relaciona à transposição, já que diversas partes de sua infraestrutura não dispõem de ações de manutenção preventiva. A vulnerabilidade devido às condições ambientais é também intensa, principalmente a turbidez no período chuvoso; entre 2000 e 2010, a ETA Guandu foi parcialmente paralisada 22 vezes em função do grande aporte de sedimentos. Não identificamos nenhum registro de paralisação total da ETA Guandu em função de acidentes ambientais, embora algumas vezes estes tenham imposto a paralisação da transposição. O componente variabilidade climática (intensificação de eventos hidrológicos extremos) revelou-se como o estressor menos determinante da vulnerabilidade atual.

Riscos Ambientais Associados ao Transporte de Produtos Perigosos na Área de Influência da ETA Guandu.

No Estado do Rio de Janeiro, a atividade de transporte rodoviário de produtos perigosos foi responsável por aproximadamente 40% dos atendimentos a emergências realizados pela FEEMA (hoje INEA) nos últimos anos. Dentre as diversas rotas de tráfego desses produtos, destaca-se a rodovia Presidente Dutra que percorre as imediações dos rios Paraíba do Sul e Guandu, e seus principais afluentes. A exposição a riscos ambientais da ETA Guandu é, portanto, bastante alta, pois compreende a Bacia do rio Paraíba do Sul, a montante da transposição, bem como a Bacia do rio Guandu, a montante do ponto de captação da Cedae (área de influência da ETA Guandu). Este trabalho identifica riscos de acidentes ambientais associados ao transporte terrestre de produtos perigosos em parte da área territorial de influência da ETA Guandu, buscando fornecer subsídios para a elaboração de um plano de contingência das Bacias dos rios Paraíba do sul e Guandu. A ETA Guandu, que abastece cerca de 9 milhões de habitantes da RMRJ, capta águas do rio Guandu que, por sua vez, depende principalmente das águas transpostas do rio Paraíba do Sul e do rio Piraí, situados em outra bacia hidrográfica. Além de um mapeamento de pontos de alta e média gravidade das principais rodovias e ferrovias na área de influência da ETA Guandu, a principal contribuição deste estudo foi a identificação de vários trechos de alto risco de acidentes ambientais ao longo da rodovia Presidente Dutra, em território fluminense, que podem efetivamente comprometer a qualidade das águas dos rios Paraíba do Sul e Guandu.

Consumo de água e tarifa social em áreas de baixa renda: estudo de caso das comunidades de Santa Marta, Complexo do Borel/Casa Branca e Complexo da Mangueira.

O município do Rio de Janeiro, desde sua fundação luta com o grave problema de abastecimento de água. Com o passar do tempo todas as pequenas captações no entorno da cidade foram exauridas tanto em termos de quantidade como em qualidade, afetadas pela poluição decorrente do lançamento de efluentes in natura. Solução foi a busca por novas fontes de abastecimento em outros municípios. Atualmente 80% (oitenta por cento) do abastecimento da região metropolitana do Rio de Janeiro, RMRJ, é proveniente de uma única fonte: o rio Guandu. Isto foi possível devido à transposição da bacia do rio Paraíba do Sul para o rio Guandu ocorrida na década de 50. Esta fonte essencial de abastecimento, onde foi construída a maior Estação de Tratamento de Água do mundo - ETA Guandu - está à beira da exaustão. Somente uma pequena parcela de água bruta foi captada e tratada nesta última década. Visando minimizar o grave problema que já se apresenta e enquanto investimentos em novas alternativas não forem alcançados, o consumo com responsabilidade e sustentabilidade passa a ser a tônica da discussão. Neste contexto, as áreas de baixa renda do município com suas 801 favelas e mais de 1.500 loteamentos irregulares representando em 2010 aproximadamente 1/3 (um terço) da população total, consumindo de 10% a 15% de toda a produção de água tratada da região metropolitana deve ser permanentemente estimulada a contribuir com esta redução de consumo. Estudos apresentados nesta dissertação em três metodologias distintas apontam para um consumo acima da média nacional deste mesmo perfil de população. Os resultados obtidos indicam a necessidade real da redução de consumo observando, entretanto que este é um trabalho extremamente árduo e difícil uma vez que exige mudança de hábitos e a envolvimento de todos, desde a população até a Companhia de Saneamento local.

Axial and pseudoscalar current correlators and their couplings to eta and eta(') mesons

Correlators of singlet and octet axial currents, as well as anomaly and pseudoscalar densities have been studied using QCD sum rules. Several of these sum rules are used to determine the couplings f(eta)(8),f(eta)(0), f(eta)('8) and f(eta)('0). We find mutually consistent values which are also in agreement with phenomenological values obtained from data on various decay and production rates. While most of the sum rules studied by us are independent of the contributions of direct instantons and screening correction, the singlet-singlet current correlator and the anomaly-anomaly correlator improve by their inclusion.

Chlorinated Hypoelectronic Dimetallaborane Clusters: Synthesis, Characterization, and Electronic Structures of (eta(5)-C5Me5W)(2)B5HnClm (n=7, m=2 and n=8, m=1)

Pyrolysis of (eta(5)-C5Me5WH3)B4H8, 1, in the presence of excess BHCl2 center dot SMe2 in toluene at 100 degrees C led to the isolation of (eta(5)-C5Me5W)(2)B5H9, 2, and B-Cl inserted (eta(5)-C5Me5W)(2)B5H8Cl, 3, and (eta(5)-C5Me5W)(2)B5H7Cl2, (four isomers). All the Chlorinated tungstaboranes were isolated as red and air and moisture sensitive solids. These new compounds have been characterized in solution by H-1, B-11, C-13 NMR, and the structural types were unequivocally established by crystallographic analysis of compounds 3, 4, and 7. Density functional theory (DFT) calculations were carded out on the model molecules of 3-7 to elucidate the actual electronic structures of these chlorinated species. On grounds of DFT calculations we demonstrated the role of transition metals, bridging hydrogens, and the effect of electrophilic substitution of hydrogens at B-H vertices of metallaborane structures.

Vertex-Fused Metallaborane Clusters: Synthesis, Characterization and Electronic Structure of [(eta(5)-C5Me5Mo)(3)MoB9H18]

The reaction of the [(eta(5)-C5Me5)MoCl4] complex with [LiBH4 - TH F] in toluene at - 70 degrees C, followed by pyrolysis at 110 degrees C, afforded dark brown [(eta(5)-C5Me5Mo)(3)MoB9H18], 2, in parallel with the known [(eta(5)-C5Me5Mo)(2)B5H9], 1. Compound 2 has been characterized in solution by H-1, B-11, and C-13 NMR spectroscopy and elemental analysis, and the structural types were unequivocally established by crystallographic studies. The title compound represents a novel class of vertex-fused clusters in which a Mo atom has been fused in a perpendicular fashion between two molybdaborane clusters. Electronic structure calculations employing density functional theory yield geometries in agreement with the structure determinations, and on grounds of density functional theory calculations, we have analyzed the bonding patterns in the structure,

Observation of a large coupling of a bound dihydrogen ligand to phosphorus ligands in trans-[(dppe)(2)Ru(eta(2)-H-2) (PF(OMe)(2))][BF4](2) complex

A new dicationic dihydrogen complex of the type trans-[(dppe)(2)Ru(eta (2)-H-2)(PF(OMe)(2))]BF4](2) has been prepared and characterized. A large coupling of about 50 Hz between the H-2 and trans-phosphorus ligand in this complex has been observed.

Stereochemical properties and x-ray structure of a water-soluble diastereomeric (arene)ruthenium(II) Schiff-base complex: [Ru(.eta.-MeC6H4Pri-p)(H2O)(L*)](ClO4), containing a weakly bound aqua ligand [HL* = (S)-(.alpha.-methylbenzyl)salicylaldimine]

An air-stable and water-soluble diastereomeric half-sandwich ruthenium(I1) complex, [Ru(s-MeCsH4Pr'-p)(H*O)-(L*)] (C104) (l), has been isolated and structurally characterized [HL* = (27)-(a methylbenzyl)salicylaldimine,2-HOC6H4CH-NCHMePhI. Complex 1, Czd-I3oNO&lRu, crystallizes in the noncentric triclinic space group P1 with a = 9.885(1) A, b = 10.185(1) A, c = 14.187(2) A, a = 110.32(1)', 6 = 102.17(1)', y = 102.41(1)O, V=1243( 1) A3, and 2 = 2. The X-ray structure shows the presence of two diastereomers in a 1:l ratio having RR,,,SCand SR,,,&c onfigurations. The Ru-OHz bond distances are considerably long, and the values for RR, - a~n d SRu-1isomers are 2.1 19(5) and 2.203(5) A, respectively. The aqua complex (1) exists as a single diastereomer in solution,and it forms stable adducts with P-, N-, and halide-donor ligands. The stereochemical changes associated with adduct-forming reactions follow an inversion order: PPhs >> P(OMe)3 > pyridine bases >> halides (I, Br, Cl) >H20.

Organometallic Chemistry of Diphosphazanes. 11. Reactions of fac-[Mo(CO)3(MeCN){.eta.2-Ph2PN(Pri)PPh(DMP)}] (DMP = 3,5-Dimethyl-1-Pyrazolyl) with Diphosphazanes and Diphosphinoalkanes and Oxidative Addition with Iodine

The use of fac-[Mo(CO)(3)(MeCN)(eta(2)-L(1))] (1a) {L(1) = Ph(2)PN(Pr-i)PPh(DMP)}(2) as a precursor to metalloligands and bimetallic, heterotrimetallic, and heptacoordinated complexes is reported. The reaction of 1a with diphosphazane, dppa, or a diphosphinoalkane such as dppm or dppe yields the fac-eta(1)-diphosphine substituted metalloligands, fac-[Mo(CO)(3)(eta(2)-L(1))(eta(1)-PXP)] {PXP = dppa (2), dppm (3), and dppe (4)}. These undergo isomerization to yield the corresponding mer-diphosphine complexes (5-7). Oxidation of the uncoordinated phosphorus atom of the mer-eta(1)-dppm-substituted complex eventually provides mer-[Mo(CO)(3)-(eta(2)-L(1)){eta(1)-Ph(2)PCH(2)P(O)Ph(2)}](8). The structure of the latter complex has been confirmed by single crystal X-ray diffraction {triclinic system, P ($) over bar 1; a = 11.994(3), b = 14.807(2), c = 15.855(3) Angstrom; alpha = 114.24(1), beta = 91.35(2), and gamma = 98.95(1)degrees; Z = 2, 4014 data (F-0 > 5 sigma(F-0)), R = 0.066, R(W) = 0.069}. Treatment of the dppe metalloligand 7 with [PtCl2(COD)] yields the heterotrimetallic complex cis-[PtCl2{mer-[Mo(CO)(3)(eta(2)-L(1))(eta(1)-dppe]}(2)] (9). Attempts to prepare a related trimetallic complex with the dppm-containing metalloligand were unsuccessful; only the tetracarbonyl complex cis-[Mo(CO)(4)(eta(2)-L(1))] (1b) and cis-[PtCl2(eta(2)-dppm)] were obtained. Reaction of la with dppe in the ratio 2:1 yields the mer-mer dinuclear complex [{mer-[Mo(CO)(3)(eta(2)-L(1))]}(2)(mu-dppe)] (10) bridged by dppe. Oxidation of 1a with iodine yields the Mo(II) heptacoordinated complex [MoI2(CO)(2)(eta(3)-L(1))] (11) with tridentate PPN coordination. The same Mo(II) complex 11 is also obtained by the direct oxidation of the tetracarbonyl complex cis-[Mo(CO)(4)(eta(2)-L(1))] (1b) with iodine. The structure of 11 has been confirmed by X-ray diffraction studies {monoclinic system, Cc; a = 10.471(2), b = 19.305(3), c = 17.325(3) Angstrom; beta = 95.47(2)degrees; Z = 4, 3153 data (F-0 > 5 sigma(F-0)), R = 0.049, R(W) = 0.051}. This complex exhibits an unusual capped-trigonal prismatic geometry around the metal. A similar heptacoordinated complex 12 with a chiral diphosphazane ligand {L(3) = (S,R)-P(h)2PN-(*CHMePh)*PPh(DMP)} has also been synthesized.

Synthesis, X-ray structure and properties of (eta(6)-p-cymene)ruthenium(II) Schiff-base complexes of vinylpyridine and vinylimidazole ligands

Complexes of the formulation [(eta(6)-p-cymene)Ru(O-2-C6H4-CH=NC6H4-4-CH3)(L)](ClO4), where L is gamma-picoline, 4-vinylpyridine, 1-methylimidazole and 1-vinylimidazole have been prepared and characterised. The molecular structure of the vinylpyridine adduct has been determined by X-ray crystallography. The crystal belongs to the monoclinic space group P2(1) with the following cell dimensions for the C31H33CIN2O5Ru(M = 650.11): a = 10.890(2)Angstrom, b = 22.295(9)Angstrom, c = 12.930(2)Angstrom, beta = 109.30(2)degrees(3), V = 2964(l)Angstrom 3, Z = 4; D-c = 1.457g cm(-3), lambda(Mo-K alpha) = 0.7107 Angstrom; mu(Mo-K alpha)= 6.61 cm(-1); T = 293 K; R = 0.0359 (wR(2) = 0.0981) for 4819 reflections with I > 2 sigma(I). The structure shows the non-bonding nature of the double bond of the 4-vinylpyridine ligand in the complex in which the metal is bonded to the eta(6)-p-cymene, the N, O-bidentate chelating schiff-base and the unidentate N-donor pyridine ligands.

Half-sandwich (eta(6)-arene)ruthenium(II) chiral Schiff base complexes: Analysis of the diastereomeric mixtures in solution by 2D-NMR spectroscopy

2D NMR spectroscopy has been used to determine the metal configuration in solution of three complexes, viz. [(eta(6)-p-cymene)Ru(L*)Cl] (1) and [(eta(6)-p-cymene)Ru(L*)(L')] (ClO4) (L' = H2O, 2; PPh3, 3), where L* is the anion of (S)-(1-phenylethyl)salicylaldimine. The complexes exist in two diastereomeric forms in solution. Both the (R-Ru,S-C)- and (S-Ru,S-C)-diastereomers display the presence of attractive, CH/pi interaction involving the phenyl group attached to the chiral carbon and the cymene ring hydrogens. This interaction restricts the rotation of the C*-N single bond and, as a result, two structural types with either the hydrogen atom attached to the chiral carbon (C*) or the methyl group attached to C* in close proximity of the cymene ring protons get stabilized. Using 2D NMR spectroscopy as a tool, the spatial interaction involving these protons are studied in order to obtain the metal configuration(s) of the diastereomeric complexes in solution. This technique has enabled us to determine the metal configuration as (R-Ru,S-C) for the major isomers of 1-3 in solution.

Trans -> Cis isomerization of trans-[(dPPM)(2)Ru(H)(L)][BF4] (L = P(OR)(3)) Complexes: Preparation of cis-[(dppm)(2)Ru(eta(2)-H-2)(L)][BF4](2)

A series of new dicationic dihydrogen complexes of ruthenium of the type cis-[(dppm)(2)Ru(eta(2)-H-2)(L)][BF4](2) (dppm = Ph2PCH2PPh2; L = P(OMe)(3), P(OEt)(3), PF((OPr)-Pr-i)(2)) have been prepared by protonating the precursor hydride complexes cis-[(dppm)(2)Ru(H)(L)][BF4] (L = P(OMe)(3), P(OEt)(3), P((OPr)-Pr-i)(3)) using HBF4.Et2O. The cis-[(dppm)(2)Ru(H)(L)][BF4] complexes were obtained from the trans hydrides via an isomerization reaction that is acid-accelerated. This isomerization reaction gives mixtures of cis and trans hydride complexes, the ratios of which depend on the cone angles of the phosphite ligands: the greater the cone angle, the greater is the amount of the cis isomer. The eta(2)-H-2 ligand in the dihydrogen complexes is labile, and the loss of H-2 was found to be reversible. The protonation reactions of the starting hydrides with trans PMe3 or PMe2Ph yield mixtures of the cis and the trans hydride complexes; further addition of the acid, however, give trans-[(dPPM)(2)Ru(BF4)Cl]. The roles of the bite angles of the dppm ligand as well as the steric and the electronic properties of the monodentate phosphorus ligands in this series of complexes are discussed. X-ray crystal structures of trans-[(dppm)(2)Ru(H)(P(OMe)(3))][BF4], cis-[(dppm)(2)Ru-(H)(P(OMe)(3))][BF4], and cis-[(dppm)(2)Ru(H)(P((OPr)-Pr-i)(3))][BF4] complexes have been determined.