N-H...S=C hydrogen bond in O-alkyl N-methoxycarbonyl thiocarbamates, ROC(S)N(H)C(O)O)CH(3) (R = CH(3)(-), CH(3)CH(2)-)

Pure O-methyl N-methoxycarbonyl thiocarbamate CH(3)OC(S)N(H)C(O)OCH(3) (I) and O-ethyl N-methoxycarbonyl thiocarbamate, CH(3)CH(2)OC(S)N(H)C(O)OCH(3) (II), are quantitatively prepared by the addition reaction between the CH(3)OC(O)NCS and the corresponding alcohols. The compounds are characterized by multinuclear ((1)H and (13)C) and bi-dimensional ((13)C HSQC) NMR, GC-MS and FTIR spectroscopy techniques. Structural and conformational properties are analyzed using a combined approach involving crystallographic data, vibration spectra and theoretical calculations. The low-temperature (150 K) crystal structure of II was determined by X-ray diffraction methods. The substance crystallizes in the monoclinic space group P2(1)/n with a = 4.088(1)angstrom. b = 22.346(1)angstrom, c = 8.284(1)angstrom, beta = 100.687(3)degrees and Z = 4 molecules per unit cell. The conformation adopted by the thiocarbamate group -OC(S)N(H)- is syn (C=S double bond in synperiplanar orientation with respect to the N-H single bond), while the methoxycarbonyl C=O double bond is in antiperiplanar orientation with respect to the N-H bond. The non-H atoms in II are essentially coplanar and the molecules are arranged in the crystal lattice as centro-symmetric dimeric units held by N-H center dot center dot center dot S=C hydrogen bonds Id(N center dot center dot center dot S) = 3.387(1)angstrom, <(N-H center dot center dot center dot S) = 166.4(2)degrees]. Furthermore, the effect of the it electronic resonance in the structural and vibrational properties is also discussed. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Structural effects and hydrogen bonds on N,N `-di(methoxycarbonylsulfenyl)urea, [CH(3)OC(O)SNH](2)CO, studied by experimental and theoretical methods

Pure N,N`-di(methoxycarbonylsulfenyl)urea, [CH(3)OC(O)SNH](2)CO, is quantitatively prepared by the hydrolysis reaction of CH(3)OC(O)SNCO and characterized by (1)H NMR, GC-MS and FTIR spectroscopy techniques. Structural and conformational properties are analyzed using a combined approach with data obtained from X-ray diffraction, vibrational spectra and theoretical calculation methods. The IR and Raman spectra for normal and deuterated species are reported. The crystal structure of [CH(3)OC(O)SNH](2)CO was determined by X-ray diffraction methods. The substance crystallizes in the orthorhombic P2(1)2(1)2 space group with a = 9.524(2), b = 12.003(1), c = 4.481 (1) angstrom, and Z = 2 moieties in the unit cell. The molecule is sited on a twofold crystallographic axis (C(2)) parallel to c and shows the anti-anti conformation (S-N single bonds antiperiplanar with respect to the opposite C-N single bonds in sulfenyl-urea-sic group). Neighboring molecules are arranged in a chain motif that extends along the C(2)-axis and is held by bifurcated NH center dot center dot center dot O center dot center dot center dot HN intermolecular bonds. A local planar symmetry is observed in the crystal for the central -SN(H)C(O)N(H)S- skeleton. Experimental and calculated data allow to trace this structural feature to the occurrence of N-H center dot center dot center dot O=C hydrogen bonding interactions. Calculated vibrational and structural properties are in good agreement with the experimentally determined features. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

The effect of carbonyl group in the asymmetry Of (3,4)J(CH) coupling constants in norbornanones

A rationalization of the known difference between the (3,4)J(C4H1) and (3,4)J(C1H4) couplings transmitted mainly through the 7-bridge in norbornanone is presented in terms of the effects of hyperconjugative interactions involving the carbonyl group. Theoretical and experimental studies Of (3,4)J(CH) couplings were carried out in 3-endo- and 3-exo-X-2-norbornanone derivatives (X = Cl, Br) and in exo- and endo-2-noborneol compounds. Hyperconjugative interactions were studied with the natural bond orbital (NBO) method. Hyperconjugative interactions involving the carbonyl pi*c(2) =o and sigma*c(2) =o antibonding orbitals produce a decrease of three-bond contribution to both (3,4) J(C4H1) and (3,4)J(C1H4) couplings. However, the latter antibonding orbital also undergoes a strong sigma c(3)-c(4) ->sigma*c(2) =o interaction, which defines an additional coupling pathway for (3,4)J(C4H1) but not for (3,4)J(C1H4). This pathway is similar to that known for homoallylic couplings, the only difference being the nature of the intermediate antibonding orbital; i.e. for (3,4)J(C4H1) it is of sigma*-type, while in homoallylic couplings it is of pi*-type. Copyright (c) 2007 John Wiley & Sons, Ltd.

Degradation observations of encapsulated planar CH3NH3PbI3 perovskite solar cells at high temperatures and humidity

The stability of encapsulated planar-structured CH3NH3PbI3 (MAPbI3) perovskite solar cells (PSCs) was investigated under various simulated environmental conditions. The tests were performed under approximately one sun (100 mW cm^-2) illumination, varying temperature (up to 85 °C cell temperature) and humidity (up to 80%). The application of advanced sealing techniques improved the device stability, but all devices showed significant degradation after prolonged aging at high temperature and humidity. The degradation mechanism was studied by post-mortem analysis of the disassembled cells using SEM and XRD. This revealed that the degradation was mainly due to the decomposition of MAPbI3, as a result of reaction with H2O, and the subsequent reaction of hydroiodic acid, formed during MAPbI3 decomposition, with the silver back contact electrode layer.

Efeito do chá preto sobre a carcinogênese esofágica induzida por dietilnitrosamina em camundongo

o câncer de esôfago prossegue uma doença de distribuição mundial que, em áreas de maior risco, está relacionada a hábitos regionais, em particular alimentares. No sul do Brasíl, da Argentina e do Uruguai, há zonas de maior incidência, relacionada ao uso de tabaco, de álcool, de churrasco (comida típica) e de uma infusão de erva-mate, chamada chimarrão, bebida a temperaturas elevadas. Ao uso destas infusões foiatribuido no passado um grande poder carcinogênico, que parece estar mais relacionado a irritação térmica do esôfago do que às suas propriedades químicas. Gradativamente, no entanto, algumas destas ervas e chás, têm demonstrado uma apreciável capacidade inibidora da carcinogênese, que poderia ser empregada na quimioprofilaxia do câncer em diversas regiões, devido à grande aceitação de seu consumo. No presente trabalho, visando avaliar o efeitos do chá preto sobre a carcinogênese esofágica experimental, foi utilizado o método de RUBlO (1987), que emprega a indução tumoral do esôfago pela administração oral de dietilnitrosamina (DEN), aplicado a uma população de 120 camundongos fêmeas durante 160 dias. Os animais foram distribuidos em 2 grupos controles (6 animais cada) e 3 grupos de tratamento (36 animais cada), nestes últimos foi efetuada a indução tumoral com dietilnitrosamina (DEN) em concentração de 0,04ml/L e, a dois deles, foi administrado chá preto a 1%, de duas diferentes formas. Após 160 dias foi efetuado a eutanásia dos animais e seus esôfagos foram analisados macroscopicamente e à histopatologia. A comparação entre os resultados obtidos quanto a presença de tumores (macroscopia) e a intensidade das lesões encontradas (histopatologia) revelou uma incidência significativamente menor de tumores (p < 0,0001) e uma maior proporção de lesões de menor gravidade nos grupos que receberam chá preto (p < 0,001), em relação ao grupo que não o recebeu, revelando um acentuado efeito quimioprofilático da substância.

Patogenicidade cruzada de Ceratobasidium spp. do caquizeiro (Diospyros kaki) e do chá(Camellia sinensis) e reação de cultivares de caqui ao patógeno

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Correlation between API 50 CH and multiplex polymerase chain reaction for the identification of vaginal lactobacilli in isolates

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Resíduos da agroindústria de chá preto como substrato para produção de mudas de hortaliças

O objetivo do trabalho foi determinar o efeito do resíduo do chá preto como substrato na produção de mudas de alface, tomate e pepino. Para tal, foram conduzidos testes de germinação e ensaios de crescimento empregando, respectivamente, extrato aquoso e diferentes tipos de resíduo. Nos testes de germinação, sementes de alface, tomate e pepino foram colocadas em bandejas sobre papel de filtro umedecido com água ou extrato aquoso na concentração de 1, 5 e 10%. Nos ensaios de crescimento, sementes das mesmas espécies foram colocadas em bandejas contendo: 1. vermiculita; 2. resíduo decomposto mais vermiculita; 3. resíduo decomposto e 4. resíduo bruto lavado mais vermiculita. O resíduo decomposto foi obtido após processo de decomposição do resíduo bruto e o resíduo bruto lavado foi obtido a partir da lavagem do resíduo bruto em água. Nos testes de germinação e ensaios de crescimento, foi adotado o delineamento experimental inteiramente casualizado com quatro tratamentos e quatro repetições com 30 sementes cada. Os resultados indicaram que o extrato aquoso inibiu a germinação das sementes e o crescimento das plântulas de alface, tomate e penino. O uso do resíduo bruto lavado mais vermiculita reduziu a emergência das plântulas. O resíduo decomposto e o resíduo decomposto mais vermiculita estimularam a emergência e o crescimento das plântulas. O processo de decomposição tornou viável a utilização do resíduo da indústria de chá preto como substrato para produção de mudas de hortaliças.

Chá: aspectos relacionados à qualidade e perspectivas

O chá preto é uma das bebidas mais consumidas no mundo. Essa bebida é feita a partir da infusão de folhas processadas de Camellia sinensis, que é cultivada em mais de 30 países, tendo grande importância socioeconômica. Estudos sugerem que o chá tem efeito protetor contra diversos tipos de câncer e doenças cardiovasculares devido à presença de polifenóis denominados catequinas, que são oxidadas enzimaticamente durante o processamento das folhas, gerando uma mistura constituída principalmente de teaflavinas, teasinensinas e tearubiginas. A produção mundial de chá tem aumentado mais do que o consumo, provocando redução do preço que, juntamente com o aumento no custo de produção, implica a necessidade de alta produtividade e qualidade. Apesar disso, ainda não foram estabelecidos critérios precisos e eficientes para predizer a qualidade do chá a partir das folhas, bem como quais práticas agronômicas contribuem para o aumento da qualidade. No Brasil, a cultura do chá se concentra no Vale do Ribeira, em São Paulo (SP), sendo quase toda produção exportada. Apesar de o produto brasileiro não ser de alta qualidade, tem conseguido bons preços no mercado internacional. A produção brasileira, a área de produção e o número de indústrias de chá vêm diminuindo ao longo dos últimos anos, o que demonstra a necessidade de investimentos.

Nitrosyl ruthenium complexes with general formula [RuCl3,(NO)(P-P)] (P-P={PPh(2)(CH2)(n)PPh(2)},n=1-3 and {PPh(2)-CH=CH-PPh(2)}). X-ray structure of [RuCl3(NO){PPh(2)(CH2)(3)PPh(2)}]

Ruthenium(II) complexes with general formula [RuCl3(NO)(P-P)] were obtained in the solid state, where P-P = PPh(2)(CH2)(n)PPh(2) (n = 1-3) and PPh(2)-CH = CH-PPh(2). The P-31 NMR spectra of these compounds measured in CH2Cl2 showed only singlets, consistent with a fac configuration containing two equivalent phosphorus atoms, However the X-ray diffraction data show that the [RuCl3(NO){PPh(2)(CH2)(3)PPh(2)}] complex crystallizes in a met configuration, where one of the phosphorus atoms is trans to the NO group, in a slightly distorted octahedral geometry. Copyright (C) 1996 Elsevier B.V. Ltd

CH and C2 radicals characterization in natural gas turbulent diffusion flames

This paper reports the construction of an axisymmetric nonpremixed piloted jet burner, with well-defined initial and boundary conditions, known as the Delft burner, to assess turbulence-chemistry interaction in non-premixed turbulent flames. Detailed experimental information is described, involving hot-wire anemometry, thin-wire thermocouples and chemiluminescence visualization measurements. Radial profile of the axial mean velocity indicates excellent agreement between flow patterns developed within Delft installation and the one described herein. Chemiluminescence emissions from CH and C2 free-radicals were acquired with a CCD camera. Tomography reconstruction analysis was utilised to compare radical emissions and temperature spatial distributions. There was a strong dependence between temperature and CH/C 2 emissions. This is an indication that these radicals can be used in flame front studies.

Effect of Arnica montana 6 cH on edema, mouth opening and pain in patients submitted to extraction of impacted third molars

This study had the objective to evaluate the homeopathic action of Arnica montana 6 cH and placebo on edema, mouth opening (trismus) and pain in patients submitted to extraction of bilaterally impacted lower third molars. The experiment was carried out as a crossover and double-blind study. The data showed that edema was significantly reduced by the treatment with Arnica montana 6 cH (p<0.05) and did not demonstrate significant effect on trismus and pain as compared to control group.

Avaliação morfométrica dos hepatócitos de ratos diabéticos tratados com neem (azadirachta indica a. juss) e estreptozootocina 6 ch

The effects of extracts from Azadirachta indica A. Juss and streptozotocin, in extreme high dilutions in dinamized systems, on hepatocyte morphometry of rats with diabetes mellitus induced by streptozotocin were evaluated. Some parameters presented significant differences among the experimental groups, but the effect of treatments to make better or worse the consequences of diabetes mellitus on liver was not detected using only the hepatocyte morphometry. The morphometric analysis evidenced that the white control group presented the highest mean values for nucleus and cytoplasm parameters, with the exception of the nuclear shape factor. However, this situation did not imply the diabetes mellitus was the cause of drastic reduction in these values, since the literature describes lower measurements for rats from the control group (non-diabetic rats).