9 resultados para Cromatografia líquida de alta resolução (HPLC)
em Repositório Institucional da Universidade Federal do Rio Grande - FURG
Resumo:
A preocupao com a poluio das guas por agrotxicos tem aumentado, visto que aumentou o nmero de deteces de agrotxicos em guas. A falta de avaliao da qualidade da gua consumida pela populao de reas rurais onde no existe o abastecimento pblico de gua potvel, deve ser considerada, pois essas guas se encontram prximo a reas de cultivo, onde h intensa aplicao de agrotxicos. Nessas regies, o abastecimento de gua para as residncias e para a irrigao feito geralmente atravs das guas de poos. Neste trabalho, um mtodo para determinao dos agrotxicos carbofurano, clomazona, 2,4-D e tebuconazol em gua subterrnea foi desenvolvido e validado. O mtodo utilizou a Extrao em Fase Slida (SPE) e determinao por Cromatografia Líquida de Alta eficincia com Deteco por Arranjo de Diodos (HPLC-DAD) e confirmao por Cromatografia Líquida tandem Espectrometria de Massas (LC-MS/MS). Para a SPE utilizou-se cartuchos C18 de 200 mg, e eluio com 1 mL de metanol. Aps a otimizao dos parmetros de extrao e separao dos compostos, o mtodo foi validado avaliando-se curva analtica, linearidade, limites de deteco e quantificao, preciso (repetitividade e preciso intermediria) e exatido (recuperao). Todas as curvas analticas apresentaram valores de r maiores que 0,99. Os LOQs para o mtodo, considerando a etapa de pr-concentrao de 250 vezes, foram de 0,2 g L -1 para todos os agrotxicos por HPLC-DAD e, por LC-MS/MS, 4,0 ng L -1 para clomazona, carbofurano e tebuconazol e de 40,0 ng L -1 para 2,4-D. As recuperaes foram entre 60,3 e 107,7% para a repetitividade e entre 67,5 e 115,3% para a preciso intermediria, com RSD de 0,8 a 20,7% para todos os compostos por HPLC-DAD. Para o LC-MS/MS a preciso em termos de repetitividade, variou entre 0,97 e 20,7%, e as recuperaes entre 67,0 e 108,9%. O mtodo foi aplicado na determinao de agrotxicos em amostras de guas subterrneas durante um ano. Nas amostras foram detectados agrotxicos em nveis de g L -1 . Dentro do contexto atual da Qumica Analtica, de desenvolver mtodos mais rpidos, que utilizem menor quantidade de solvente, de amostra e com altos fatores de enriquecimento, foi otimizado um mtodo de extrao para os agrotxicos carbofurano, clomazona e tebuconazol utilizando a Microextrao Lquido-Lquido Dispersiva (DLLME) e determinao por LC-MS/MS. Foram otimizados alguns parmetros que influenciam no processo de extrao, como: tipo e volume dos solventes dispersores e extratores, tempo de extrao, fora inica e velocidade de centrifugao. Nas condies otimizadas, as recuperaes para os nveis de concentrao entre 0,02 e 2,0 g L -1 variaram entre 62,7 e 120,0%, com valores de RSD entre 1,9 e 9,1%. O LOQ do mtodo foi de 0,02 g L -1 para todos os compostos. Quando comparado com a SPE se demonstrou rpido, simples, de baixo custo, alm de necessitar de menores volumes de amostra para determinao de agrotxicos em guas. O mtodo mostrou-se adequado anlise dos agrotxicos em gua subterrnea e todos os parmetros de validao obtidos esto dentro dos limites sugeridos para validao de mtodos cromatogrficos
Resumo:
A ocratoxina A e a citrinina so micotoxinas encontrados naturalmente em alimentos e raes animais. A avaliao do risco do consumo de alimentos contaminados por esses compostos deve ser estimada a partir de dados confiveis que reflitam a verdadeira concentrao destas toxinas em diferentes alimentos ou insumos, especialmente se ingeridos com freqncia. Isto gera a necessidade de mtodos analticos precisos que sejam rpidos sem desconsiderar as etapas clssicas de avaliao de traos, amostragem representativa, extrao, limpeza, concentrao, separao de formas qumicas, deteco, confirmao de identidade e quantificao. Para as micotoxinas em geral as tcnicas cromatogrficas so as mais aplicadas e relatadas em vista da diversidade estrutural destes compostos. Neste trabalho foi realizada uma otimizao de extrao utilizando o mtodo QuEChERS modificado em comparao com os mtodos Soares e Rodrigues Amaya (1989), Tanaka (2001) e Ultrassom (Palma et. al., 2007) empregando diferentes tcnicas cromatogrficas com detectores distintos para anlise destas micotoxinas simultaneamente. Foram analisadas 38 amostras de arroz cultivadas e armazenadas em campos experimentais de Cachoeirinha na regio Sul do Brasil. O uso dos sistemas CCD, HPLC-DAD e LC-MS proporcionou especificidade, preciso e sensibilidade, de modo que os limites de deteco e quantificao, obtivessem valores inferiores ao limite mximo estabelecido por rgos reguladores internacionais (5 g Kg-1 para ocratoxina A). Os limites de deteco encontrados para citrinina e ocratoxina A em camada delgada foram 4,7 e 6 vezes maior que para cromatografia líquida de alta eficincia acoplada a detector de arranjo de diodos, 14 e 300 vezes maior que cromatografia líquida acoplada a detector de massas. Os limites de quantificao das duas micotoxinas ficaram dentro do exigido pela legislao europia para OTA de 5 g Kg-1 para HPLC-DAD e LC-MS. Na cromatografia de camada delgada esse valor ficou 4 vezes acima do estabelecido para ocratoxina A. A ocorrncia de ocratoxina A e citrinina foi verificada em 16 % das amostras estando os teores variando entre 3 e 560 g Kg-1, sugerindo possvel exposio crnica a estas micotoxinas caso as amostras sejam consumidas.
Resumo:
A produo mundial de arroz chega a 80 milhes de toneladas ao ano, considerando que as cascas representam 20% deste valor, anualmente so geradas cerca de 1.162.000 toneladas desse rejeito. H alguns anos, esse material era descartado no ambiente, atualmente as leis de proteo ambiental, demandaram na preocupao com resduos de casca de arroz (FOLETO, 2005). Segundo Mayer (2006) a casca leva aproximadamente 5 anos para se decompor e exala um volume elevado de metano, um dos gases responsveis pelo efeito estufa. Visando proteger a integridade do meio ambiente, esto sendo buscadas alternativas para reduzir os impactos ambientais do descarte e recuperar os investimentos na cultura do gro. Devido seu alto teor de silcio a casca de arroz, matria-prima de grande interesse para aplicao em vrios ramos: indstria eletrnica, cermica e na agricultura e tambm pode ser utilizada como fonte energtica e ser aplicadas como adsorvente, em anlises qumicas (FOLETO, 2005; ROSA, 2009). Neste trabalho o objetivo foi padronizar mtodo para a determinao das aflatoxinas B1, B2, G1, G2 e ocratoxiana A em cebola, empregando a tcnica de extrao, Disperso da Matriz em Fase Slida (MSPD), tendo a casca de arroz como adsorvente, de forma a possibilitar a determinao dos contaminantes empregando cromatografia de camada delgada de alta eficincia (HPTLC) e/ou cromatografia líquida de alta eficincia acoplada a detector de fluorescncia (HPLC-FD). A cebola (Allium cepa L.) foi a matriz escolhida devido sua importncia econmica, ela a terceira hortalia mais importante economicamente no Brasil, depois do tomate e da batata. O pas est entre os dez maiores produtores do mundo, sendo que na safra de 2010 a produo foi de 1.548.146 toneladas. Dentre os estados que se destacam pela sua produo esto: Santa Catarina, So Paulo e Rio Grande do Sul. No entanto, a cebola assim como os demais alimentos suscetvel contaminao fngica e se entre a microbiota estiverem espcies toxignicas pode ocorrer produo de micotoxinas. O mtodo foi validado avaliando-se curva analtica, linearidade, limites de deteco e quantificao, preciso (repetitividade e preciso intermediria) e exatido (recuperao) para cada tipo de determinao cromatogrfica. Para HPTLC, os limites de deteco variaram entre 0,33-5g Kg-1 e os de quantificao entre 1-15g Kg-1 Para o mtodo HPLC-FD os limites de deteco variaram entre 0,003 0,26 g Kg-1 e os de quantificao 0,03 2,6 g Kg-1 . As recuperaes para o mtodo HPTLC variaram entre 76- 95% e para HPLC-FD variaram entre 72-88%. O mtodo desenvolvido foi aplicado para verificar a ocorrncia de micotoxinas em 14 amostras de cebola. A contaminao com aflatoxinas foi verificada em 43% das amostras analisadas. O nvel mximo encontrado foi de 90 g Kg-1 para aflatoxina B2 em uma amostra de cebola crioula, com o defeito de mancha negra.
Resumo:
A aplicao de agrotxicos nas prticas agrcolas aumentou muito nos ltimos anos. Isto vem ocorrendo devido ao crescimento populacional, demandando maior produo de alimentos. O uso de agrotxicos e seus resduos tornaram-se um problema devido a possvel contaminao das guas de superfcie e subterrnea, podendo impactar o meio ambiente e causar danos sade pblica. Na cidade de Rio Grande, RS, Brasil, o suprimento de gua potvel realizado pela CORSAN (Companhia Riograndense de Saneamento), que capta a gua do Canal So Gonalo, o qual estabelece uma ligao entre as duas lagoas: Lagoa dos Patos e Lagoa Mirim. Em suas margens h tambm a captao de gua para irrigao das culturas agrcolas. Esta interao entre o uso da gua das lagoas e a agricultura, pode resultar na contaminao das guas que so captadas para abastecimento dos municpios situados na regio. Uma metodologia analtica empregando Extrao em Fase Slida (SPE) e Cromatografia Líquida acoplada a uma fonte de ionizao por Electrospray tandem Espectrometria de Massas (LCESI-MS/MS) foi desenvolvida e validada para a determinao de dezoito agrotxicos multiclasses (herbicidas, inseticidas e fungicidas) e dois metablitos em amostras de gua superficial e de abastecimento pblico. Esta metodologia foi aplicada para monitoramento durante dez meses na gua superficial do Canal So Gonalo e na gua de consumo da cidade de Rio Grande, aps o tratamento pela CORSAN. Os agrotxicos selecionados foram: clomazona, bispiribaque-sdio, diurom, atrazina, simazina, imazetapir, imazapique, metsulfuron-metlico, quincloraque, penoxsulam, 2,4-D, pirazosulfuron-etlico, bentazona, propanil, irgarol, tebuconazol, fipronil e carbofurano. Os metablitos foram: 3,4-DCA e 3-hidroxicarbofurano. Os limites de deteco do mtodo variaram entre 0,4 40,0 ng L -1 , enquanto para os limites de quantificao a variao foi de 4,0 100,0 ng L -1 . Todos os compostos apresentaram excelente linearidade, com coeficiente de determinao maior do que 0,99. As recuperaes empregando SPE com cartuchos contendo 500 mg de C18ec, variaram entre 70 a 120%, para 95% dos compostos, apresentando %RSD 20%. Atravs do monitoramento de mltiplas reaes (MRM), duas transies diferentes (on precursor on produto) foram selecionadas para cada composto, uma para quantificao e outra para confirmao, o que aumentou a seletividade do mtodo. Para as amostras analisadas, foram detectados agrotxicos nvel de ng L -1 . O mtodo desenvolvido sensvel, rpido e apresenta elevada seletividade, permitindo a identificao e a quantificao dos agrotxicos em guas superficiais e de abastecimento pblico, atendendo os nveis requeridos pelos rgos reguladores como da Unio Europia (98/83/EC) e do Brasil segundo a Portaria N. 518 (25/03/2004).
Resumo:
O desenvolvimento de mtodos adequados que permitam o monitoramento de resduos e contaminantes em alimentos de suma importncia pois a nica forma de garantir a segurana dos alimentos evitando danos sade do consumidor. Para isso, fazse necessrio que estes mtodos sejam rpidos, fceis e de baixo custo, capazes de detectar a presena de resduos em concentraes baixas e em diferentes matrizes. Este trabalho consistiu no desenvolvimento de mtodo para determinao de 5 sedativos e 14 -bloqueadores em amostras de rim suno e posterior anlise por Cromatografia Líquida Acoplada Espectrometria de Massas em Srie (LC-MS/MS). O procedimento de extrao que melhor se adequou para anlise destes compostos consistiu na pesagem de 2 g de amostra e adio de 10 mL de acetonitrila seguida de homogeneizao com auxlio de Ultra-Turrax e mesa agitadora. Aps extrao, as amostras foram submetidas a duas tcnicas de clean-up, sendo elas, congelamento do extrato baixa temperatura e extrao em fase slida dispersiva (d-SPE) utilizando como sorvente Celite 545. Uma etapa de concentrao foi realizada com auxlio de concentrador de amostras sob fluxo de N2 e temperatura controlada. As amostras secas foram retomadas com metanol e analisadas utilizando sistema LC-MS/MS com Ionizao por Eletrospray (ESI), operando no modo MRM positivo, coluna Poroshell 120 EC-C18 (3,0 x 50 mm, 2,7 m) para separao dos analitos, e gradiente de fase mvel composta por (A) soluo aquosa acidificada com 0,1% de cido frmico (v/v) e (B) metanol 0,1% cido frmico (v/v). Os parmetros de validao avaliados foram linearidade, seletividade, efeito matriz, preciso, veracidade, recuperao, limite de deciso, capacidade de deteco, incerteza da medio, robustez, limite de deteco e de quantificao. Alm disso foram observados os critrios de desempenho aplicveis deteco por espectrometria de massas e estabilidade dos compostos. A recuperao foi avaliada em 10 g kg-1 e a veracidade em 5, 10 e 15 g kg-1 apresentando resultados satisfatrios entre 70 - 85% e 90 - 101%, respectivamente. O limite de quantificao determinado foi de 2,5 g kg-1 , exceto para carazolol que foi de 1,25 g kg- 1 . O estudo de linearidade foi realizado entre 0 e 20 g kg-1 apresentando coeficientes de determinao superiores a 0,98. Estes procedimentos foram realizados atravs de anlise de matriz branca fortificada. Alm disso, o presente mtodo foi utilizado para analisar carazolol, azaperone e azaperol em amostras de ensaio colaborativo de rim suno, apresentando resultados muito prximos aos reais. Portanto, possvel concluir que o mtodo desenvolvido adequado para anlise de sedativos e -bloqueadores atravs de extrao dos compostos e limpeza do extrato eficientes utilizando procedimentos rpidos, fceis e de baixo custo, garantindo resultados seguros e confiveis.
Resumo:
Os frmacos classificados como contaminantes orgnicos emergentes tornaramse tpico de discusso ambiental pois estes so capazes de atingir diferentes matrizes do meio ambiente, como gua, solo e organismos aquticos, e estudos demonstrando a toxicidade tem despertado o interesse cientfico. Neste estudo um mtodo analtico foi otimizado e validado para determinao de quinze frmacos em amostras de peixes empregando preparo de amostras por disperso da matriz em fase slida (MSPD) assistida por vrtex e determinao por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas sequencial (LC-MS/MS). O estudo ainda focou na aplicao de diferentes suportes slidos na etapa de disperso da MSPD, sendo que trs (quitina, quitosana e concha de mexilho dourado) foram utilizados pela primeira vez para esta finalidade, O mtodo otimizado foi validado seguindo os parmetros do INMETRO, ANVISA, SANCO e FDA. A curva analtica e linearidade foram avaliados atravs da calibrao externa e superposio na matriz. Os compostos demonstraram linearidade dentro da faixa recomendada, com coeficiente de correlao maior do que 0,99. Os limites de deteco do mtodo variaram de 1 a 100 ng g -1 , e os limites de quantificao a variaram de 5 a 1000 ng g -1 . Os valores de recuperao variaram de 68% a 108%, com RSD menores que 13% para todos os compostos. O efeito de matriz foi avaliado e quatro dos quinze compostos apresentaram efeito maior que 20%. Na aplicabilidade o mtodo demonstrou ser eficiente para extrao de frmacos de diferentes espcies de peixe, apresentando exatido e preciso adequados. No foram encontrados resduos de frmacos nas amostras analisadas.
Resumo:
O Rio Grande Sul destaca-se no cenrio nacional como grande produtor de diversas culturas, as quais demandam grande quantidade de agrotxicos das mais diversas classes qumicas e toxicidades. No entanto a intensa utilizao destes compostos torna-se uma preocupao devido a possveis contaminaes das guas superficiais e subterrneas. Em virtude da degradao dos mananciais a gua mineral passou a ser uma das fontes mais utilizadas para o consumo humano, pois tem-se a percepo de que a mesma possui melhor qualidade que a gua tratada, alm disso acredita-se que a mesma esta isenta de substncias orgnicas prejudiciais sade humana. Neste trabalho, foi realizada a determinao dos agrotxicos atrazina, simazina, imazapique, imazetapir, imidacloprido, ciproconazol, tebuconazol e epoxiconazol em gua mineral empregando a Microextrao Lquido-Lquido Dispersiva (DLLME), Microextrao Lquido-Lquido Dispersiva com Solidificao da Gota Orgnica Flutuante (DLLME-SFO) e Cromatografia Líquida acoplada Espectrometria de Massas em srie com fonte de ionizao por Eletronebulizao (LC-ESI-MS/MS). Para o mtodo empregando DLLME e LC-ESI-MS/MS foram otimizados alguns fatores como o tipo e volume de solvente extrator e dispersor e pH. Aps a otimizao dos parmetros de extrao, fragmentao dos compostos e separao cromatogrfica, o mtodo foi validado avaliando-se curva analtica, linearidade, limites de deteco e quantificao, preciso (repetitividade e preciso intermediria) e exatido (recuperao). Todas as curvas analticas apresentaram valores de r maiores que 0,999. Os Limites de Quantificao (LOQs) para o mtodo estiveram na faixa de 5 a 500 ng L-1. Foram obtidas recuperaes entre 102 - 120% para a repetibilidade e entre 92 e 110% para a preciso intermediria, com RSD de 2 a 10% para todos os compostos. Para o mtodo empregando DLLME-SFO e LC-ESI-MS/MS foram avaliados alguns parmetros que afetam a eficincia da extrao como, tipo e volume de solvente extrator e dispersor, fora inica e pH. Nas condies timas de extrao todas as curvas analticas apresentaram valores de r maiores que 0,997. Os LOQs para o mtodo variaram entre 12,5 - 125 ng L-1. As recuperaes foram entre 70 e 118% para a repetitividade e entre 76 e 95% para a preciso intermediria, com RSD de 2 a 18% para todos os compostos. Com relao ao Efeito Matriz (EM) avaliado para todos os compostos pelos dois mtodos, foi observado baixo EM. Isso indicou que no necessrio utilizar a curva analtica preparada no extrato branco da matriz para a quantificao destes analitos. Ambos os mtodos foram aplicados para a determinao de resduos de agrotxicos em amostras de gua mineral provenientes de diferentes regies do estado do Rio Grande do Sul e no foram encontrados resduos de agrotxicos nas amostras analisadas. Os mtodos validados apresentaram como principais vantagens baixo consumo de solventes orgnicos e amostra, rapidez, altos fatores de concentrao e recuperaes dentro da faixa aceitvel. Os limites de quantificao dos mtodos ficaram abaixo dos limites mximos de resduos permitidos pela legislao brasileira para agrotxicos em gua mineral.
Resumo:
O uso mundial dos frmacos classificados como contaminantes emergentes tornouse um novo problema ambiental devido possvel contaminao das guas de superfcie e de abastecimento, podendo impactar o meio ambiente e causar danos sade pblica. Na cidade de Rio Grande, RS, Brasil, o suprimento de gua potvel realizado pela CORSAN (Companhia Riograndense de Saneamento), que capta a gua do Canal So Gonalo, o qual estabelece uma ligao entre as lagoas: dos Patos e Mirim. Neste trabalho um mtodo analtico empregando Extrao em Fase Slida (SPE) e Cromatografia Líquida com Fonte de Ionizao Qumica a Presso Atmosfrica acoplada a Espectrometria de Massas (LC-APCI-MS/MS) foi desenvolvido e validado para a determinao dos frmacos atenolol, cafena, diclofenaco, fluoxetina e sulfametoxazol em amostras de gua superficial e de abastecimento pblico. O mtodo foi validado conforme parmetros do INMETRO e SANCO. Os limites de deteco do mtodo variaram entre 0,053 0,53 g L -1 , enquanto para os limites de quantificao a variao foi de 0,16 1,6 g L-1 . Todos os compostos apresentaram excelente linearidade, com coeficiente de correlao maior do que 0,99. Os valores de recuperao estiveram na faixa de 70 a 120%, com RSD menores que 20% para todos os compostos. Atravs do monitoramento de mltiplas reaes (MRM), duas transies diferentes (on precursor on produto) foram selecionadas para cada composto, uma para quantificao e outra para confirmao, o que aumentou a seletividade do mtodo. O efeito de matriz foi avaliado, e dois compostos apresentaram supresso de sinal. O efeito de matriz foi compensado com calibrao dos padres na matriz.
Resumo:
O lodo gerado em Estao de Tratamento de gua (ETA) durante as etapas de floculao e decantao classificado como resduo no inerte. Estudos recentes apontam para uma diminuio na concentrao de agrotxicos, frmacos e Produtos de Cuidado Pessoal (PCP) em guas, aps o seu tratamento. Uma possvel explicao seja que estes compostos possam estar ficando aderidos ao lodo; entretanto, a investigao desses compostos no lodo de ETA bastante reduzida. Neste trabalho, foi realizada a otimizao do mtodo QuEChERS com determinao por Cromatografia Líquida acoplada a Espectrometria de Massas sequencial para analisar agrotxicos (atrazina, simazina, clomazona e tebuconazol), frmacos (amitriptilina, cafena, diclofenaco e ibuprofeno) e PCP (metilparabeno, propilparabeno, triclocarban e bisfenol A) em lodo de ETA, uma matriz bastante complexa, constituda basicamente de compostos inorgnicos (areia, argila e silte) e orgnicos (substncias hmicas). Aps otimizado, o mtodo apresentou limites de quantificao ente 1 e 50 g kg-1 e as curvas analticas apresentaram valores de r maiores que 0,98. As recuperaes variaram entre 50 e 120% com RSD 15%. O efeito matriz foi avaliado e observou-se a supresso do sinal para a maioria dos compostos, sendo o efeito compensado utilizando a quantificao por superposio na matriz. O mtodo foi aplicado em amostras de lodo de ETA e foram identificados tebuconazol e metilparabeno em concentraes <LOQ.
