中性芳烃稀士氯化铝配合物的合成及结构

本论文工作以非Fisher-Hafner方法，即由LnCl_3、AlCl_3、和C_6Me_6在甲苯中直接反应的方法，合成了一系列中性芳烃稀土氯化铝配合物Ln(III)(C_6Me_6)(AlCl_4)_3·CH_3C_6H_5，其中Ln = La, Pr, Nd, Sm, Gd, Yb。并对这些配合物进行了元素分析，此外光谱分析和水解色一质谱分析。发现配合物中配体的特征吸收与游离的配体一致，表明配合物中配体与中心离子的作用较弱，其成键机制和中心离子与负π环成乙烯基配体的作用不同。测定了Yb(C_6Me_6)(AlCl_4)_3·CH_3C_6H_5的晶体结构。其结构与Cotton报道的在Fisher-Hafner还原条件下合成的中性配合物为同物。改变LnCl_3与AlCl_3的反应摩尔比，即当EuCl_3和AlCl_3的摩尔比为1:1时，与C_6Me_6在甲苯中反应，首次合成了中性芳烃与核二价稀土氯化铝配合物[Eu_2(II)(AlCl_4)_4(C_6Me_6)_2]_n。并对其作了红外光谱分析，元素分析，色一质谱分析，激光光谱，荧光光谱，电子解谱分析，以及X-射线晶体结构测定。配合物中配体C_6Me_6的特征吸收与游离的C_6Me_6一致，表明中心离子与配体之间的作用较弱。配合物的激光光谱。荧光光谱以及电子解谱证明中心稀土离子的价态为二价。由于该配合物的合成，极大地丰实了中性芳烃稀土配合物的内容，可以预计，中性芳烃稀土配合物的类型远远不止于目前文献上报道的稀土为零价的Gd(But_3C_6H_3)_2和中心稀土离子为三价的Ln(III)(C_6Me_6)(AlCl_4)_3两种结构，随着研究工作的深入，必将有适与新型的中性芳烃稀土配合物合成出来。